Получение кетонов

Получение кетонов

Благодаря большинству основных методов создания карбонильных соединений и методик формирования альдегидов можно получить и кетоны, но для формирования именно этого класса соединений должны быть выставлены определенные условия. Одним из важнейших условий в большинстве способов считается применение вторичных соединений, которые после реакций замещения или иных процессов создают именно кето- группу.

Так, кетоны формируют следующими способами:

пиролизом карбоновых кислот и их солей (только не муравьиной); регенерацией вторичных нитросоединений; разделением вторичных гидропероксидов под воздействием радикалов свободного типа; каталитическим дегидрированием спирта вторичного типа; присоединением гомологов ацетилена; обменной реакцией вторичных дигалогеналканов; ацилированием органических соединений.

Получение кетонов пиролизом карбоновых кислот и их солей

Этот способ создавали по примеру старинной методике Пириа - сухой дистилляции кальциевой соли кислоты. Раньше эта методика была единственным удобным способом добычи ацетона, отсюда и наименование "ацетон":

В зависимости от состава соли можно получить кетоны симметричного типа (если в кальциевых солях применяются идентичные остатки кислотные), или несимметричные (если в подобных солях применяются различные кислотные остатки). Для формирования кетонов подойдут любые сборки кислот. При извлечении несимметричных видов из состава RCOOH и R′COOH формируются 3 кетоны.

Сейчас этот метод улучшен: сборка кислот проходит над катализатором, который несет в себе, к примеру, ThO (еще применяют MgO, ZnO, MnO2, CaO, ZnO); при высоком температурном режиме формируется соль, потом идет пиролиз, а карбонат тория вновь начинает разлагаться в ThO и CO2.

Получение кетонов восстановлением нитросоединений

При воздействии разведенных кислот минерального типа на соли аци-форм вторичных соединений они гидролизуются до соответствующих кетонах. Изображение два.

Получение кетонов расщеплением гидропероксидов

Как уже ранее было отмечено, после окисления углеводородов по специальному цепному механизму могут создаваться гидропероксиды. Изображение три.

В условиях процесса окисления (высокий температурный режим и давление) сформированные гидропероксиды разлагаются на радикалы свободного типа в зависимости от разделения гидропероксида по указанным ниже маршрутам, а еще строение гидроперекиси устанавливает природу итогового продукта реакции: Изображение четыре.

Вторичные гидропероксиды под влиянием радикалов свободного типа, формирующихся в момент цепного процесса окисления подходящие кетоны: Изображение пять.

Получение кетонов каталитическим дегидрированием вторичных спиртов

После дегидрирования спирта вторичного типа формируются алкены. Окисление может проходить в жидком и газовом виде. В период окисления в жидком состоянии используют хромовые кислоты, смесь, а еще различные растворы перманганата калия. Когда подобное дегидрирование проходит в газовой фазе, то оно осуществляется методом отделения H от молекулы спирта, когда рядом катализатор (сеточка меди). Часть водорода уничтожают кислородом, специально впуская воздух для поддержки нужной температуры. С помощью этого способа в промышленной сфере получают ацетон с пропанола-2: Изображение шесть.

Получение кетонов гидратацией алкинов

Реакция присоединения алкинов вскрыта M. П. Кучеровым еще в прошлом. Ацетилен и его гомологи при воздействии водной массы в присутствии катализатора перевоплощаются в оксосоединений. Все гомологи этого типа формируют кетоны в соответствии с указаниями Марковникова: Изображение восемь.

Получение кетонов гидролизом геминальних дигалогеналканов

При обменной реакции дигалогеналканов (когда есть щелочь), если атомы галогена выстроены у углерода вторичного типа, формируются кетоны: Изображение восемь.

Получение кетонов ацилированием металлоорганических соединений

Любого типа кетоны могут быть созданы при взаимодействии кадмийорганических солей с разными ацилгалогенидами в специальных растворителях (Г.Гильман, 1935): Изображение девять.

Но подобные реакции пройдут с низким выходом.

Более подходящим способом соединения несимметричных кетонов с хорошим выходом считается ацилирование органических соединений под воздействием разных ацилгалогенидов. Реакции проводят лишь в подходящих условиях, при -20 - (-78) ∘С: Изображение десять.

Одним из новейших способов синтеза кетонов с помощью металлических и органических соединений считается ацилирование купратов несущих в себе ненасыщенные остатки органического типа.